10.4.3: Donantes Pi en el Modelo de Superposición Angular

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Los ligandos en los que el átomo donante tiene más de un par solitario son capaces de donar pi al metal. Los ejemplos comunes incluyen ligandos haluro y alcóxido. La pregunta de superposición en este caso es exactamente la misma que en el caso de los aceptores pi; aquí se aplica la misma tabla de interacciones. Sin embargo, dado que los electrones ligando están formando el enlace pi en este caso, los electrones ligandos se estabilizan y los orbitales d con los que se superponen se desestabilizan.

En geometría octaédrica, por ejemplo, vemos los orbitales d fuera del eje elevados modestamente en energía en presencia de ligandos donadores pi. El modelo de solapamiento angular nos permite cuantificar los cambios relativos en la energía debido a estas interacciones de ligandos.

Ejemplo\(\PageIndex{1}\)

Confirmar la estabilización y desestabilización de orbitales por donación de pi en el diagrama de interacción octaédrica mostrado arriba.

Solución

Posiciones 1, 2, 3, 4, 5, 6.

dz2:0
dx2-y2:0
dxy: (0 + 1 + 1 + 1 + 1 + 0) = 4 eπ
dxz: (1 + 1 + 0 + 1 + 0 + 1) = 4 eπ
dyz: (1 + 0 + 1 + 0 + 1 + 1 + 1) = 4 eπ

Ligando en posición 1: (0 + 0 + 0 + 1 + 1) eπ = 2 eπ
Ligando en posición 2: (0 + 0 + 1 + 1 + 0) eπ = 2 eπ
Ligando en posición 3: (0 + 0 + 1 + 0 + 1) eπ = 2 eπ
Ligando en posición 4: (0 + 0 + 1 + 1 + 0) eπ = 2 eπ
Ligando en posición 5: (0 + 0 + 1 + 0 + 1) eπ = 2 eπ
Ligando en posición 6: (0 + 0 + 0 + 1 + 1) eπ = 2 eπ