21.9: Longitudes de enlace y carácter de doble enlace

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Las longitudes de los enlaces se citan frecuentemente como evidencia a favor o en contra de la deslocalización de electrones, aunque se debe tener cierta precaución al respecto. Por ejemplo, si se considera que la estructura híbrida del benceno está representada por las dos posibles estructuras Kekule, entonces cada enlace carbono-carbono debe estar a medio camino entre un enlace sencillo y un doble enlace. En otras palabras, cada uno debe poseer carácter\(50\%\) de doble vínculo. Entonces podemos esperar que las longitudes de enlace carbono-carbono para el benceno sean el promedio de longitudes de enlace simple y doble. Sin embargo, el promedio del\(\ce{C-C}\) enlace en etano\(\left( 1.534 \: \text{Å} \right)\) y en eteno\(\left( 1.337 \: \text{Å} \right)\) es\(1.436 \: \text{Å}\), lo que no concuerda bien con la distancia de\(\ce{C-C}\) enlace medida para benceno de\(1.397 \: \text{Å}\). La discrepancia radica en gran parte en la suposición inherente a este cálculo crudo de que, en ausencia de resonancia, todos los enlaces\(\ce{C-C}\) simples son iguales a\(1.534 \: \text{Å}\). Claramente, esto no es una suposición válida porque, como hemos visto, las energías de enlace dependen del medio ambiente, y debido a que la energía de un enlace depende de su longitud (ver Figura 21-1), las longitudes de enlace también deben variar con el entorno. Esto se puede observar a partir de los datos de la Tabla 21-3, que da las longitudes de enlace sencillo carbono-carbono para varios compuestos. Los enlaces simples se acortan a medida que los otros enlaces al carbono se vuelven progresivamente insaturados, es decir, a medida que la hibridación del carbono cambia de\(sp^3\) a\(sp\). Es cierto que parte de este acortamiento puede atribuirse a la resonancia, pero no a todos.

Tabla 21-3: Distancias de enlace sencillo carbono-carbono (Å)

Si tomamos\(1.48 \: \text{Å}\) como una distancia razonable de\(\ce{C-C}\) enlace entre dos carbonos\(sp^2\) hibridados y\(1.34 \: \text{Å}\) para\(\ce{C=C}\) los enlaces (ver Cuadro 2-1), el promedio es\(1.41 \: \text{Å}\), que no es muy diferente del\(1.40 \: \text{Å}\) para los enlaces carbono-carbono en benceno.

Colaboradores y Atribuciones

John D. Robert and Marjorie C. Caserio (1977) Basic Principles of Organic Chemistry, second edition. W. A. Benjamin, Inc. , Menlo Park, CA. ISBN 0-8053-8329-8. This content is copyrighted under the following conditions, "You are granted permission for individual, educational, research and non-commercial reproduction, distribution, display and performance of this work in any format."