22.6: Orientación en Bencenos Disustituidos

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Los efectos de orientación y reactividad de los sustituyentes discutidos para la sustitución de bencenos monosustituidos también se mantienen para los bencenos disustituidos, excepto que las influencias directoras ahora provienen de dos grupos. Cualitativamente, los efectos de los dos sustituyentes son aditivos sobre la reactividad. Por lo tanto, esperaríamos que el 4-nitrobetilbenceno fuera menos reactivo que el metilbenceno debido al efecto desactivador de un grupo nitro. Además, la posición más probable de substiutción debe ser, y es, orto al grupo metilo y meta al grupo nitro:

Cuando los dos sustituyentes tienen efectos de orientación opuestos, no siempre es fácil predecir qué productos se obtendrán. Por ejemplo,\(\ce{N}\) - (2-metoxifenil) etanamida tiene dos sustituyentes potentes o, p -direccionadores,\(\ce{-OCH_3}\) y\(\ce{-NHCOCH_3}\). La nitración de este compuesto da principalmente el derivado 4-nitro, lo que indica que\(\ce{-NHCOCH_3}\) ejerce una influencia más fuerte que\(\ce{-OCH_3}\):

Se conocen efectos aparentemente anómalos de los sustituyentes, pero tales efectos pueden deberse al control del equilibrio. Un ejemplo es la alquilación del benceno catalizada por cloruro de aluminio, que conduce a la formación de un 1,3,5-trialquilbenceno con preferencia al isómero 1,2,4-esperado (ver Sección 22-4E). La reacción preferida se produce particularmente fácilmente porque la alquilación es reversible y porque la alquilación es una de las sustituciones aromáticas electrofílicas menos selectivas (se forma un metisómero considerable incluso en condiciones en las que el control cinético es dominante). El control de equilibrio, que favorece el 1,3,5-producto en lugar del 1,2,4-producto menos estable, se vuelve más evidente cuando se incrementa el tiempo de reacción, la temperatura de reacción y la concentración de cloruro de aluminio. Otra fuente de efectos anómalos de los sustituyentes se discute en la siguiente sección.

Colaboradores y Atribuciones

John D. Robert and Marjorie C. Caserio (1977) Basic Principles of Organic Chemistry, second edition. W. A. Benjamin, Inc. , Menlo Park, CA. ISBN 0-8053-8329-8. This content is copyrighted under the following conditions, "You are granted permission for individual, educational, research and non-commercial reproduction, distribution, display and performance of this work in any format."