8.7: Síntesis de alquenos por eliminación de haluros de alquilo
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Objetivo de aprendizaje
- interpretar y dibujar diagramas de energía de reacción para la deshidrohalogenación de R-X's
- proponer mecanismos para una reacción de deshidrohalogenación -
- predecir los productos y especificar los reactivos para la síntesis de alquenos a partir de la deshidrohalogenación de R-X's
- predecir y explicar la estereoquímica de las eliminaciones de E2 para formar alquenos, especialmente a partir de ciclohexanos
Síntesis de alquenos por eliminación de haluros de alquilo se discute en detalle en el capítulo 7 secciones 13 a 18. Los principales objetivos de aprendizaje se resumen brevemente en esta sección.
Síntesis de alquenos por eliminación de haluros de alquilo
Al considerar si es probable que ocurra una reacción de eliminación a través de un mecanismo E1 o E2, realmente necesitamos considerar tres factores:
- 1) La base: las bases fuertes favorecen el mecanismo E2, mientras que, los mecanismos E1 solo requieren una base débil.
- 2) El disolvente: buenos xolventes ionizantes (prótico polar) favorecen el mecanismo E1 estabilizando el intermedio de carbocatión.
- 3) El haluro de alquilo: los haluros de alquilo primarios tienen la única estructura útil para distinguir entre las vías E2 y E1. Dado que no se forman carbocationes primarios, solo es posible el mecanismo E2.
| Parámetro de reacción | E2 | E1 |
|---|---|---|
| estructura de haluro de alquilo | terciario > secundario > primario | terciario > secundario >>>> primario |
| nucleófilo | alta concentración de una base fuerte | base débil |
| mecanismo | 1 paso | 2 pasos |
| paso de limitación de velocidad | estado de transición bimolecular anticoplanar | formación de carbocationes |
| ley de tarifas | tasa = k [R-X] [Base] | tasa = k [R-X] |
| estereoquímica | configuración retenida | configuración mixta |
| solvente | no es importante | prótico polar |