21.5: Reacciones de los Acidos Carboxílicos

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Descripción general de las reacciones del ácido

Aquí se representan cuatro categorías generales de reacción: (1) Como el ácido carboxílico se desprotonata con bastante facilidad, es bastante fácil formar una sal carboxilato o sustituir el hidrógeno hidroxilo. (2) La categoría de sustitución de acilo nucleofílico representa la sustitución del grupo hidroxilo completo, lo cual haremos ver más adelante con más detalle conduce a varios derivados de ácidos carboxílicos (por ejemplo, haluros de ácido, ésteres, amidas, tioésteres, anhidridos de ácido, etc.). (3) Al igual que otros compuestos carbonílicos, los ácidos carboxílicos pueden reducirse mediante reactivos como LiAlH ₄. (4) Mientras que el protón en el carbono alfa al grupo carbonilo es no tan ácido como el hidrógeno hidroxílico, se puede eliminar conduciendo a la sustitución en el sitio alfa.

El esquema resume algunas de las reacciones generales que experimentan los ácidos carboxílicos. Los detalles de la reacción se pueden encontrar en otras secciones de este texto.

ch 21 secc 5 descripción general rxn mapa actualizado con decarboxylation.png

Reacciones de sustitución de acilo nucleofílico y derivados de ácido carboxílico

En secciones posteriores, se discutirán los detalles de la reacción para sintetizar cloruros de acilo, anhidridos, ésteres y amidas a partir de ácidos carboxílicos. Debido a que los cloruros de acilo, los anhidridos, los ésteres y las amidas se pueden sintetizar a partir de ácidos carboxílicos, estos grupos funcionales se denominan “derivados de ácido carboxílico”.

ch 21 secc 5 NAS summary.png

Todas estas reacciones comparten el mismo mecanismo general. El nucleófilo reacciona con el carbono carbonílico electrófilo para producir el “Intermedio Tetraédrico o TI”. Las reformas de carbonilo obligan a la pérdida del grupo saliente (LG) para producir el “Producto de Sustitución de Acilo Nucleofílico”. El mecanismo de reacción depende del pH de las condiciones de reacción. A continuación se muestran los mecanismos de reacción tanto para condiciones ácidas como básicas.

ch 21 secc 5 Mecanismo NAS annotated.png

Ejercicio

5. Dibuje las estructuras de línea de unión para los productos y clasifique cada reacción usando los términos del diagrama superior:

ácido-base, NAS (Nucleophilic Acil Substitutioin), reducción suave, reducción fuerte o sustitución alfa.

ch 21 secc 5 exercise.png

Contestar

ch 21 secc 5 ejercicio solution.png

Colaboradores y Atribuciones

Dr. Dietmar Kennepohl FCIC (Professor of Chemistry, Athabasca University)
Prof. Steven Farmer (Sonoma State University)