III. Reacciones de reemplazo de grupo
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Dado que la reacción que se muestra en el Esquema 1 depende de la adición de R· a una molécula del éster de partida, una forma de cambiar el curso de esta reacción es introducir un compuesto que reaccionará más rápidamente con R· que el éster. Los tioles cumplen con este requisito. 8,19—25 La abstracción de átomos de hidrógeno por un radical centrado en carbono a partir de un tiol es lo suficientemente rápida (k H = 1.4 x 10 8 M -1 s -1 a 25 o C para la abstracción de C 6 H 5 SH por Bu·) 26 para ocurrir con preferencia a reacción radical con el éster de partida.