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III. Formación de Compuestos Organosamarios

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    En algún momento después de su formación un radical carbohidrato se combinará con una molécula de SMi 2 para producir un compuesto organosamario. El radical que se combina con SMi 2 a veces es el formado inicialmente y otras veces es uno producido por reacción del radical inicialmente formado. Debido a que los radicales centrados en carbono reaccionan rápidamente con SMi 2 (k = 7.0 x 10 6 M -1 s -1 para la reacción del radical 5-hexenilo con SMi 2 a 25 o C en presencia de cinco equiv de HMPA), 10 solo un número limitado de las reacciones radicales son lo suficientemente rápidas como para tener lugar antes de que se forme un compuesto organosamario. (Incluso aquellos que son lo suficientemente rápidos producen nuevos radicales que están destinados a ser capturados por SMi 2.) Los compuestos de organosamario son bastante reactivos y, en consecuencia, rara vez se aíslan. La evidencia de su existencia toma la forma de reacciones características (por ejemplo, transferencia de protones, eliminación β y adición a un compuesto carbonilo). Para comprender el resultado de las reacciones iniciadas por la transferencia de un electrón de SMi 2 a un derivado de carbohidrato, es necesario estar familiarizado con las reacciones de los compuestos organosamarios.


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