VIII.

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Resumen

La transferencia de un electrón de yoduro de samario (II) a un carbohidrato con un sustituyente aceptor de electrones produce un anión radical. La disociación de este anión radical genera un radical carbohidrato junto con un anión derivado del grupo sustituyente. Un radical carbohidrato formado de esta manera reacciona rápidamente con una segunda molécula de SMi ₂ para producir un compuesto organosamario. Este compuesto organometálico puede sufrir reacciones que incluyen la adición a un compuesto que contiene un grupo carbonilo, la captura de protones y la eliminación de un grupo eliminable que contiene samario. Para que un radical formado a partir de la reacción de un derivado de carbohidrato con SMi ₂ evite la reacción inmediata con una segunda molécula de SMi ₂, debe intervenir un proceso radical rápido. El de mayor interés es la ciclación radical; así, un derivado de carbohidrato que tiene un enlace múltiple correctamente colocado y un sustituyente aceptor de electrones reacciona con yoduro de samario (II) a un radical de forma que cicla. Los carbohidratos que contienen un par de grupos aldehido o keto posicionados correctamente se ciclan para formar pinacoles. El intermedio en la etapa de ciclación que conduce a un pinacol es un anión radical. Los complejos de organocromo se forman y reaccionan de manera similar a los compuestos de organosamario.