II. Compuestos organoméricos

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Hay similitudes entre las reactividades de los enlaces carbono-cobalto y carbono-mercurio. Ambos son lo suficientemente fuertes como para existir en estructuras estables que pueden aislarse y ambas se escinden fácilmente al calentarse o fotólisis. El resultado en cada caso es la formación de un radical centrado en metal y uno centrado en carbono. Los radicales centrados en carbono producidos por la homólisis de enlaces carbono-mercurio experimentan reacciones radicales típicas, como abstracción de átomos de hidrógeno (Esquema 6 ²⁷), ^27,28 adición a un enlace múltiple (eq 9), ²⁹ y combinación con oxígeno molecular (eq 10 ³⁰). ^30,31 Aunque los compuestos organoméricos pueden ser fuentes efectivas de radicales centrados en el carbono, su uso en este papel está limitado por la toxicidad y las preocupaciones ambientales.

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Existen dos métodos básicos para generar radicales a partir de compuestos organoméricos. La primera, la homólisis fotoquímica de un enlace carbono-mercurio, se ilustra por la reacción mostrada en el Esquema 6. ²⁷ El segundo es más complicado y consiste en convertir inicialmente un compuesto organomérico en el correspondiente hidruro de mercurio por reacción con NaBH ₄ (Esquema 7). ³² El hidruro produce entonces un radical centrado en carbono capaz de reacciones tales como la adición a acrilonitrilo mostrada en la ecuación 9. ²⁹ A la iniciación adventista se le atribuye el inicio de esta reacción.