IV.

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Resumen

Los procesos de radicales libres se pueden dividir en reacciones en cadena y no en cadena. Las reacciones en cadena consisten en fases de iniciación, propagación y terminación. Un conjunto similar de reacciones (es decir, formación de radicales, transformación de un radical en otro y desaparición radical) también ocurre en procesos no encadenados. La diferencia en estos dos tipos de reacción es que en una reacción en cadena la transformación de un radical en otro también crea el radical necesario para iniciar el proceso de transformación de nuevo, pero para las reacciones no en cadena cada radical formado causa solo un “viaje” a través del ciclo de transformación. El iniciador más utilizado en la reacción en cadena es el 2,2'-azobis (isobutirnitrilo), un compuesto que proporciona el suministro continuo de radicales necesarios para sostener una reacción típica; es decir, una reacción que tiene lugar durante un periodo de varias horas a 80-110 ^o C. Los peróxidos también son térmicos iniciadores, pero son menos utilizados porque producen radicales reactivos que pueden causar reacciones secundarias no deseadas. Trietilborón—oxígeno, ultrasonido y luz inician reacciones radicales y tienen la ventaja añadida de que se pueden usar en reacciones que se llevan a cabo a temperatura ambiente o por debajo de ella.

En el núcleo de una reacción en cadena se encuentra la fase de propagación, la parte de la reacción donde las moléculas reaccionantes se convierten en productos. Cada secuencia de propagación consiste en un grupo de reacciones elementales. La propagación exitosa depende de la capacidad de cada radical participante para reaccionar selectivamente con un solo tipo de molécula presente en la mezcla de reacción.

La fase final en una reacción en cadena es la terminación. Las reacciones en cadena se terminan por cualquier proceso, como la combinación de radicales, que elimina un radical participante de la secuencia de propagación. La eficiencia de la reacción es una medida de cuánto tiempo continúa una reacción en cadena típica antes de que tenga lugar la terminación. Una reacción eficiente se considera generalmente como una con una longitud de cadena mayor a 100.