12: Descripción de la espectroscopia en el dominio del tiempo
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- 12.1: Una descripción clásica de la espectroscopia
- El tratamiento mecánico cuántico tradicional de la espectroscopia es una representación estática de un proceso muy dinámico. Un campo de luz oscilante actúa para impulsar cargas ligadas en la materia, lo que bajo condiciones de resonancia conduce a un intercambio eficiente de energía entre la luz y la materia. Esta imagen dinámica surge de una descripción en el dominio del tiempo, que comparte muchas similitudes con una descripción clásica.
- 12.2: Descripción de la función de correlación de tiempo de la forma de línea de absorción
- Se puede usar una función de correlación de tiempo para el operador dipolo para describir la dinámica de un conjunto de equilibrio que dicta un espectro de absorción. Haremos uso de las expresiones de velocidad de transición de la teoría de perturbación de primer orden que derivamos en la sección anterior para expresar la absorción de radiación por dipolos como función de correlación en el operador dipolo. L
- 12.3: Diferentes tipos de espectroscopía emergen del operador dipolo
- El espectro de absorción en cualquier región de frecuencia viene dado por la transformada de Fourier sobre la función de correlación dipolo que describe las distribuciones de cambio que evolucionan en el tiempo en moléculas, sólidos y nanosistemas. Consideremos cómo se manifiesta esto en unas pocas espectroscopias diferentes, que tienen diferentes contribuciones al operador dipolo.
- 12.4: Average de conjunto y ampliación de línea
- Existen numerosos procesos que pueden influir en la forma de línea. Estos pueden ser separados por procesos dinámicos intrínsecos al sistema molecular, que se denomina ensanchamiento homogéneo, y efectos estáticos conocidos como ensanchamiento no homogéneo, lo que puede considerarse un efecto de promedio de conjunto.