4.8: Nucleofilia

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El nucleófilo a veces puede desempeñar un papel pronunciado en las sustituciones nucleofílicas. Se han observado las siguientes velocidades relativas cuando estos nucleófilos reaccionaron con bromuro de metilo en metanol:

nota: Ph = fenilo, C ₆ H ₅; Ac = acetilo, CH ₃ C=O; Et = etilo, CH ₃ CH ₂.

Presumiblemente, algunas de las especies reaccionan mucho más rápidamente con el bromuro de metilo porque son mejores nucleófilos que otras.

Ejercicio\(\PageIndex{1}\)

A veces podemos sacar conclusiones generales sobre los factores cinéticos observando los subgrupos entre los datos. Determinar cómo influyen los siguientes factores en la nucleofilia (la capacidad de una especie para actuar como nucleófilo). Apoye tus ideas con grupos de ejemplos a partir de los datos (preferentemente más que un par de entradas).

carga sobre el nuclofilo
tamaño del átomo que lleva la carga
electronegatividad del átomo que lleva la carga
deslocalización de carga

Ejercicio\(\PageIndex{2}\)

La nucleofilia juega un papel importante en la tasa de un tipo de mecanismo de sustitución, pero no en el otro.

¿En qué mecanismo es importante? Apoya tu idea.
¿Es probable que la reacción del bromuro de metilo proceda a través de este mecanismo? ¿Por qué o por qué no?

Ejercicio\(\PageIndex{3}\)

Una tendencia muy similar a los datos anteriores se encuentra en las reacciones de sustitución de py ₂ PtcL ₂ (py = piridina) en metanol. Dibujar un mecanismo para esta sustitución y explicar por qué la nucleofilia juega un papel importante.

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Ejercicio\(\PageIndex{4}\)

Los nucleófilos muy rápidos a veces tienen más probabilidades de sufrir reacciones S _N 2 que reacciones S _N 1. Explique por qué.