4.13: Regioquímica en Eliminación

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En ocasiones, una reacción de eliminación podría conducir a la formación de un doble enlace en más de un lugar. Si el haluro está en un carbono y hay protones que podrían eliminarse en cada lado, entonces tomar un protón u otro podría conducir a dos productos diferentes. Esta reacción podría tener diferentes resultados regioquímicos, lo que significa que podría ocurrir en dos lugares diferentes de la molécula.

¿Qué factores podrían influir en qué formas de producto? Podríamos pensar en la estabilidad del producto, en caso de que existan diferencias correspondientes en las barreras que conducen a esos productos. Ya sabemos sobre los efectos estereoquímicos en la estabilidad de los alquenos, pero ¿qué pasa con otros efectos?

Está bien establecido que la estabilidad del alqueno está influenciada por el grado de sustitución del doble enlace. Cuanto mayor sea el número de carbonos unidos al doble enlace, más estable es.

Ese efecto está relacionado con la hiperconjugación. Específicamente, es una interacción entre orbitales de unión y orbitales antiunión en carbonos vecinos. La interacción permite que los electrones de unión caigan un poco más bajo en energía a través de la deslocalización. La interacción también empuja a los orbitales antiligantes un poco más altos en energía, pero como no tienen electrones, no contribuyen a la energía real de la molécula. En general, las moléculas bajan de energía.

En la mayoría de los casos, el alqueno más sustituido resulta de reacciones de eliminación.

Sin embargo, la estabilidad alqueno no es el único factor que juega un papel en la eliminación. El obstáculo estérico también puede jugar un papel.

En un caso en el que hay dos hidrógenos diferentes entre los que seleccionar, el que conduce al doble enlace más sustituido a veces está un poco abarrotado. Eso deja la base con menos vías viables para acercarse al protón.

Por otro lado, la remoción de un protón que conduce al alqueno menos estable suele estar menos abarrotada, permitiendo que la base se acerque mucho más fácilmente desde varios ángulos.

En algunos casos, especialmente con bases muy voluminosas, se forma el alqueno menos sustituido, aunque sea menos estable.

Ejercicio\(\PageIndex{1}\)

En las siguientes reacciones, es posible más de un producto de eliminación. Dibuja los productos. Encierra en círculo el producto más estable.

Ejercicio\(\PageIndex{2}\)

En las siguientes reacciones, es posible más de un producto de eliminación. Dibuja los productos. Circula el producto formado mediante la eliminación del protón más accesible.