6.4.5: En la escala de afinidad de trifluoruro de boro, se toma como medida de la basicidad de Lewis el cambio entralfío en la formación de un aducto entre la base y el trifluoruro de boro.
- Page ID
- 81308
El significado físico de las afinidades de ácido y base de Lewis se define como el negativo del entalphy para la formación de un aducto con una base de referencia y un ácido, respectivamente:
\[B~+~A_{reference}~ ⇌ ~B-A~~~~~~~- \Delta H~=~\sf{Lewis~basicity~of~B~towards~A} \nonumber \]
\[B_{reference}~+~A~ ⇌ ~B-A~~~~~~- \Delta H~=~\sf{Lewis~acidity~of~A~towards~B} \nonumber \]
Dos escalas comunes de afinidad de base Lewis implican el uso de SbCl 5 y BF 3 como base de referencia. Específicamente,
- En la escala donador-aceptor de Guttman, los números de donantes de las bases Lewis son iguales al cambio de entalpía negativo para la formación del aducto SbCl 5 de la base en 1,2-dicloroetano diluido (EDC*):
\[Base(EDC~solution) ~+~SbCl_5(EDC~solution)~\rightarrow~Base-SbCl_5(EDC~solution)~~~~~~- \Delta H~=~\sf{Guttman~Donor~Number} \nonumber \]
- La escala de afinidad BF 3 ha suplantado en gran medida a la escala de Guttman debido a la facilidad con que sus resultados pueden correlacionarse con datos computacionales (es más fácil calcular energías para aductos de BF 3 que de SBf 5). En la escala de afinidad de BF 3, las afinidades de BF 3 de Lewis son iguales al cambio de entalpía negativo para la formación de un aducto en fase de solución entre la base y BF 3 gaseoso. La reacción es:
\[Base(solution) ~+~BF_3(g)~\rightarrow~Base-BF_3(solution)~~~~~~- \Delta H~=~\sf{BF_3 ~Affinity}~ \nonumber \]
Los valores de afinidad de BF 3 para una amplia gama de bases orgánicas fueron compilados por Laurence, Graton y Gal en la referencia 2 y las tendencias destacadas en estos datos se discutirán en secciones posteriores.
Referencias
- Laurence, C.; Graton, J.; Gal, J.-F., Una visión general de las escalas de basicidad y afinidad de Lewis. Revista de Educación Química 2011, 88 (12), 1651-1657.
- Laurence, C.; Gal, J.-F. o., Lewis escalas de basicidad y afinidad: datos y medición. John Wiley: Chichester, West Sussex, Reino Unido, 2010.
Notas
* EDC significa dicloruro de etileno, el nombre común de 1,2-dicloroetano.