6.4.7: Los grupos voluminosos debilitan la fuerza de los ácidos y bases de Lewis porque introducen la cepa estérea en el aducto ácido-base resultante.
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Los efectos estéricos pueden influir en la capacidad de un ácido o base de Lewis para formar aductos introduciendo:
- cepa frontal (cepa F) mediante la cual los grupos voluminosos dificultan que los centros de ácido de Lewis y base de Lewis se acerquen e interactúen.
- cepa posterior (cepa B) asociada con interacciones estéricas que no impiden directamente que los centros de ácido y base de Lewis interactúen, sino que ocurren a medida que el ácido y la base se reordenan tras la formación del aducto. Por ejemplo, cuando los compuestos de boro trivalentes forman aductos con aminas, el centro del boro cambia de una geometría trigonal más abierta a una tetraédrica más impedida:
- La deformación interna (deformación I) también se asocia con los cambios de geometría que inciden en la formación del aducto. Sin embargo, mientras que la deformación B implica choques estéricos directos que ocurren en la formación del aducto, la deformación I es la tensión involucrada en la deformación de los ángulos de unión y torsión lejos de geometrías locales más estables. Por lo tanto, es más importante para los centros base de Lewis incrustados en anillos o racimos.
Referencias
1. Alder, R. W., Efectos de la cepa sobre las basicidades amínicas. Revisiones Químicas 1989, 89 (5), 1215-1223.