VIII.

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Resumen

La bromación por radicales libres de un bencilideno acetal es un procedimiento estándar en la química de carbohidratos para la apertura del anillo que da como resultado la formación de azúcares bromodeoxi. La apertura del anillo en ausencia de bromo ocurre cuando 4,6-O-bencilideno acetales reaccionan con peróxidos en presencia de un catalizador de tiol. La abstracción de átomos de hidrógeno por un radical tiilo electrófilo es el primer paso en esta reacción. Este es también el primer paso en las reacciones de otros acetales que conducen a la epimerización y desoxigenación.

Los éteres, como los acetales, sirven como grupos protectores durante la síntesis de carbohidratos, pero esta protección no es total porque tanto los éteres como los acetales experimentan abstracción de átomos de hidrógeno en presencia de radicales electrofílicos reactivos. Estos radicales pueden estar centrados en azufre, oxígeno o bromo. Cuando la abstracción de átomos de hidrógeno por un radical alcoxi es intramolecular, normalmente es altamente regioselectiva y puede conducir a la formación de un nuevo sistema de anillos.

Los acetales y éteres, incluidos los silil éteres, tienen un papel conectivo en las reacciones de ciclación de radicales. El centro radical y el enlace múltiple implicados en una reacción de ciclación a menudo se unen entre sí por un enlace acetal o éter.