VIII.

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Resumen

Tanto el radical hidroxilo como el anión del radical sulfato abstrayeron los átomos de hidrógeno de los carbohidratos desprotegidos. En cada caso se producen radicales primero formados, centrados en carbono. El radical hidroxilo es tan reactivo que muestra poca regioselectividad al reaccionar con D-glucosa; es decir, la evidencia espectroscópica indica que la abstracción de átomos de hidrógeno se produce a partir de cada uno de los seis átomos de carbono en esta molécula. El radical hidroxilo permanece no selectivo en reacción con otros azúcares simples que contienen solo anillos piranoides, pero hace abstraer regioselectivamente H ₅ 'del anillo furanoide en sacarosa. El anión radical sulfato es un agente de extracción más selectivo. La abstracción de átomos de hidrógeno ocurre principalmente de C-2, C-5 y C-6 en α- D-glucopiranosa y en C-1, C-5 y C-6 en β-D-glucopiranosa.

Los radicales primero formados derivados de D-glucosa experimentan un reordenamiento catalizado por ácido en condiciones fuertemente ácidas para producir radicales conjugados con carbonilo. En condiciones básicas, los radicales primero formados producen aniones radicales que forman semidionas. Cuando el oxígeno está presente en la mezcla de reacción, los radicales formados primero reaccionan para dar radicales peroxi.