V. Reacción de Yoduro de Samario (II) con Aldehídos y Cetonas

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La reacción de un aldehído o cetona con yoduro de samario (II) produce un cetilo de samario. ^26—39 Estos cetilos agregan intramolecularmente a carbono-carbono ²⁵ ^—33 apropiadamente posicionados (Esquema 10) ²⁶ y carbono-nitrógeno ³⁴ ^—37 (eq 10) ³⁴ dobles enlaces. Tales reacciones recuerdan a la adición de radicales típicos centrados en carbono a múltiples enlaces.

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Cuando el yoduro de samario (II) reacciona con compuestos que contienen dos grupos aldehido, el primero se convierte en un cetil de samario que luego se suma al segundo. Esta adición depende de la separación adecuada entre los grupos reaccionantes; ^40—53 en consecuencia, se forman fácilmente pinacoles con anillos ⁴⁰ ^,49‑53 de cinco miembros (eq 11) ⁴⁰ y ⁴¹ ^—48 (eq 12) ⁴¹ de seis miembros. No es necesario que ambos grupos que interactúan en una molécula sean grupos aldehido; los pinacoles también surgen cuando uno ⁴⁹ ^—52 (eq 13, R = H) ⁴⁹ o ambos (eq 13, R = CH ₂ SiMe ₂ C ₆ H ₅) ⁵³ son grupos cetónicos. La complejación de los átomos de oxígeno cetílico y carbonilo con SMi ₂ fuerza una relación cis entre los grupos hidroxilo en los productos (Esquema 11). ⁴² La formación de pinacol y otras reacciones de aldehídos y cetonas con yoduro de samario (II) se revisan en el Capítulo 20, donde se lleva a cabo una discusión más amplia sobre la interacción de SMi ₂ con derivados de carbohidratos.

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