III. Determinar la filicidad radical

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Dado que la filicidad radical parece tener un papel importante en la reactividad radical, es valioso poder determinar fácilmente si un radical en particular es electrófilo o nucleófilo. Un procedimiento que cumpla con esta tarea sería especialmente útil si pudiera implementarse simplemente inspeccionando la estructura del radical en cuestión. Afortunadamente, existen dos procedimientos de este tipo. Uno se basa en la electronegatividad atómica ¹⁶ y el otro en la estabilidad catiónica y aniónica. ¹⁷ También se conocen técnicas más sofisticadas para determinar la filicidad radical. Uno de ellos, el análisis de componentes principales, ^18,19 extrae información sobre la nucleofilia y electrofilicidad de radicales a partir de constantes de velocidad determinadas experimentalmente. Un segundo, basado en cálculos orbitales moleculares ab initio, determina la filicidad radical a partir de la extensión y dirección de la transferencia de carga entre un radical y un alqueno en el estado de transición para una reacción de adición. ^3,20—23 Estos diferentes enfoques para determinar la filicidad radical se describen en las siguientes cuatro secciones.