5: Poliquétidos

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Los policétidos, una familia diversa de productos naturales altamente oxigenados, se caracterizan por la presencia de muchas relaciones funcionales polares consonantes β-dihidroxi o β-hidroxicarbonil. Algunos policétidos tienen esqueletos de carbono compuestos por una larga cadena recta de átomos de carbono que a menudo se entrecruza en uno o más anillos de seis miembros. Así, una variedad de compuestos aromáticos se producen en la naturaleza a partir de ácidos carboxílicos derivados de acetato (poli-β-ceto) a través de la deshidrociclación, es decir, condensación intramolecular de aldol. Por ejemplo, el ácido orselénico está topológica y funcionalmente relacionado con un ácido 3,5,7-tricetoctanoico mono reticulado.

Algunos policétidos se modifican aún más por acoplamiento oxidativo, como en la conversión de griseofenona en griseofulvin. Otras modificaciones incluyen alquilaciones en los átomos de carbono nucleofílicos, reducción de grupos carbonilo y sustituciones aromáticas electrófilas. Por ejemplo, la tetraciclina se relaciona topológicamente con un ácido tetra reticulado 3,5,7,9,11,13,15,17-octaketo octadecanoico. Sin embargo, están presentes un dimetilamino y dos grupos hidroxilo que no se ajustan al patrón de reactividad polar completamente consonante de la funcionalidad restante. También están presentes un grupo metilo y carboxamido que no son derivados de un precursor de ácido (poli-β-ceto) carboxílico.

Una gran familia de antibióticos macrólidos polioxigenados, que contienen anillos de lactona de 12, 14 o 16 miembros, comparten una biogénesis policétida. Por ejemplo, la eritromicina B es un diglicósido de eritronólido B, una aglicona derivada de propionatos.