13.7: Resumen de capítulos y términos clave

Resumen del Capítulo

Los métodos cinéticos de análisis utilizan la tasa de un proceso químico o físico para determinar la concentración de un analito. En este capítulo se discuten tres tipos de métodos cinéticos: métodos cinéticos químicos, métodos radioquímicos y métodos de inyección de flujo.

Los métodos cinéticos químicos utilizan la velocidad de una reacción química y su ley de velocidad integrada o diferencial. Para un método integral, determinamos la concentración de analito, o la concentración de un reactivo o producto que está relacionado estequiométricamente con el analito, en uno o más puntos en el tiempo después del inicio de la reacción. La concentración inicial de analito se determina entonces usando la forma integrada de la ley de velocidad de la reacción. Alternativamente, podemos medir el tiempo requerido para efectuar un cambio dado en la concentración. En un método cinético diferencial medimos la velocidad de reacción a un tiempo t, y utilizamos la forma diferencial de la ley de velocidad para determinar la concentración del analito.

Los métodos cinéticos químicos son particularmente útiles para reacciones que son demasiado lentas para otros métodos analíticos. Para reacciones con cinética rápida, la automatización permite tasas de muestreo de más de 100 muestras/h. Otra aplicación importante de los métodos cinéticos químicos es el análisis cuantitativo de enzimas y sus sustratos, y la caracterización de catálisis enzimática.

Los métodos de análisis radioquímicos aprovechan la desintegración de isótopos radiactivos. Se utiliza una medición directa de la velocidad a la que se desintegra un isótopo radiactivo para determinar su concentración. Para un analito que no es naturalmente radiactivo, la activación de neutrones puede usarse para inducir radioactividad. La dilución isotópica, en la que se introduce una forma marcada radiactivamente de analito en la muestra, se utiliza como patrón interno para el trabajo cuantitativo.

En el análisis de inyección de flujo inyectamos la muestra en una corriente portadora fluyente que generalmente se fusiona con corrientes adicionales de reactivos. A medida que la muestra se mueve con la corriente portadora, reacciona tanto con el contenido de la corriente portadora como con cualquier corriente de reactivo adicional, y experimenta dispersión. El fiagrama resultante de señal versus tiempo guarda cierta semejanza con un cromatograma. Sin embargo, a diferencia de la cromatografía, el análisis de inyección de flujo no es una técnica de Debido a que todos los componentes de una muestra se mueven con el caudal de la corriente portadora, es posible introducir una segunda muestra antes de que la primera muestra llegue al detector. Como resultado, el análisis de inyección de flujo es ideal para el rápido rendimiento de las muestras.

Términos Clave

partícula alfa inhibidor competitivo método de equilibrio rayos gamma inhibidor tasa intermedia método cinético Constante de Michaelis inhibidor no competitivo positrón constante de velocidad contador de centelleo sustrato inhibidor no competitivo

partícula beta método de ajuste de curvas fiagrama Contador Geiger tasa inicial isótopo Parcela Lineweaver-Burk negatrón método integral de tiempo fijo de un punto apagar ley de tarifas aproximación en estado estacionario trazador método integral de tiempo variable

analizador centrífugo enzima análisis de inyección de flujo vida media ley de tasa integrada dilución de isótopos activación de neutrones en colector bomba peristáltica tasa método de tasa analizador de flujo parado método integral de tiempo fijo de dos puntos