14: Reacciones electrofílicas
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- 14.1: Preludio a las reacciones electrofílicas
- En este capítulo, aprenderemos sobre una clase de reacción orgánica que es fundamental para la biosíntesis de alcaloides del cornezuelo de centeno en Claviceps. El primer paso clave en la vía biosintética es una reacción diferente a ninguna que hayamos visto hasta ahora.
- 14.2: Adición Electrofílica a Alquenos
- El tipo más simple de reacción electrófila para visualizar es la adición de un haloácido tal como\(HBr\) a un alqueno aislado. No es una reacción biológica, pero sin embargo puede servir como un modelo conveniente para introducir algunas de las ideas más importantes sobre las reacciones electrofílicas.
- 14.3: Eliminación por el Mecanismo E1
- El reverso de la adición electrofílica se llama eliminación E1. Comenzaremos por observar algunas reacciones de E1 no bioquímicas, ya que los mecanismos de E1 en realidad son algo inusuales en las vías bioquímicas.
- 14.4: Isomerización electrofílica
- Las reacciones electrofílicas en bioquímica no se limitan a la adición a dobles enlaces alquenos. La posición de un doble enlace en un alqueno también puede cambiarse a través de una reacción electrófila, carbocatión-intermedio. Una isomerización de alquenos electrofílicos ocurre cuando un evento de protonación de\(\pi \) enlace inicial (paso 1 a continuación) es seguido por la desprotonación de un carbono adyacente para volver a formar el\(\pi \) enlace en una ubicación diferente.
- 14.5: Sustitución electrofílica
- Hasta ahora, ya se han introducido a la adición electrófila y a la isomerización electrófila -ahora, pasemos a la tercera variación sobre el tema electrófilo, el de la sustitución electrófila. En una reacción de sustitución electrófila, un par de electrones\(\pi\) unidos primero ataca a un electrófilo -generalmente una especie de carbocatión- y luego se abstrae un protón de un carbono adyacente para restablecer el doble enlace, ya sea en la posición original o con isomerización.
- 14.6: Reordenamientos de Carbocationes
- Anteriormente en este capítulo presentamos la llamada 'regla Markovniko', la cual puede ser utilizada para predecir el resultado regioquímico favorecido de las adiciones electrofílicas a alquenos asimétricos. Según lo que hemos aprendido, la adición de HBr al 3-metil-1-buteno debería dar como resultado un bromoalcano secundario.