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Fundamentos de Química Organometálica

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    • Adición Oxidativa: Ideas Generales
    • Adición oxidativa de reactivos no polares
      Notificaciones de página Off Guardar como PDF Compartir Tabla de contenido ¿Qué importancia tienen las adiciones oxidativas de reactivos no polares? Muy. La adición de dihidrógeno (H2) es un paso importante en las reacciones de hidrogenación catalítica. Las activaciones organometálicas de C—H dependen de adiciones oxidativas de enlaces C-H. En un sentido fundamental, las adiciones oxidativas de compuestos orgánicos no polares se utilizan comúnmente para establecer enlaces críticos metal-carbono.
    • Adición oxidativa de reactivos polares
    • Eliminación reductiva: Ideas generales
    • Inserción Migratoria:1,2-Inserciones
      Las inserciones de sistemas π en enlaces M-X establecen dos nuevos enlaces σ en un solo paso, de manera estereocontrolada. Como vimos en el último post, sin embargo, debemos tener cuidado de distinguir estas inserciones migratorias completamente intramoleculares del ataque intermolecular de un nucleófilo o electrófilo sobre un ligando coordinado del sistema π. La reacción inversa de inserción migratoria, β-eliminación, no es lo mismo que la inversa del ataque nucleofílico o electrófilo en un sistema π coordinado.
    • Inserción migratoria: introducción e inserciones de CO
    • Reacciones de sustitución de ligandos disociativos
    • Reacciones de β-eliminación
      En la clase de química orgánica, se aprende que las reacciones de eliminación implican la escisión de un enlace σ y la formación de un enlace π. Un par nucleofílico de electrones (ya sea de otro enlace o de un par solitario) se dirige a un nuevo enlace π a medida que sale un grupo saliente. Este proceso se llama β-eliminación porque el enlace β al par nucleofílico de electrones se rompe. Los complejos de metales de transición pueden participar en su propia versión de β-eliminación, y los complejos de metal alquilo lo hacen famoso.
    • Sustituciones de ligandos peculiares
      A lo largo de los años, se han desarrollado una variedad de métodos de sustitución “extravagantes”. Todos estos tienen el objetivo común de facilitar la sustitución en complejos que de otro modo serían inertes. Es un reto milenario: ¿cómo podemos convertir un complejo estable en algo lo suficientemente inestable como para reaccionar? La excitación fotoquímica, la oxidación/reducción y las cadenas radicales hacen el trabajo, y todas han sido bien estudiadas.
    • Sustitución asociativa de ligandos
      La sustitución de ligando en complejos de esta clase generalmente ocurre a través de un mecanismo asociativo, que implica el acercamiento del ligando entrante al complejo antes de la salida del grupo saliente.
    • Sustitución de ligando
      la sustitución del ligando implica el intercambio de un ligando por otro, sin cambio en el estado de oxidación en el centro metálico. Los ligandos entrantes y salientes pueden ser de tipo L o X, pero la carga del complejo cambia si cambia el tipo de ligando. Tenga en cuenta la conservación de carga al escribir sustituciones de ligandos.


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