Ligandos organometálicos
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- Los alquilos metálicos presentan un enlace σ metal-carbono y suelen ser ligandos actores, aunque algunos ligandos de alquilo se comportan como espectadores. Nuestro objetivo será comprender la dependencia general del comportamiento de los ligandos alquílicos sobre el centro metálico y los sustituyentes del ligando. Usando este conocimiento, podemos hacer comparaciones significativas entre complejos de alquilo de metal relacionados y predicciones educadas sobre su probable comportamiento.
- Carbenos
- Los carbenos Fischer, los carbenos Shrock y los vinilidenos suelen ser ligandos actores, pero pueden ser nucleófilos o electrófilos, dependiendo de la naturaleza de los grupos R y del metal. Además, estos ligandos presentan algunos problemas sintéticos interesantes: debido a que los carbenos libres son bastante inestables, la sustitución de ligandos no corta la mostaza para la síntesis de carbeno metálico.
- Carbenos N-heterocíclicos
- Los carbenos N-heterocíclicos (NHCs) exhiben su estructura única, propiedades y capacidad de adaptación estérica. A diferencia de la mayoría de los carbenos metálicos, los NHC son típicamente no reactivos cuando se coordinan con un metal (con algunas excepciones). Al igual que las fosfinas, se utilizan comúnmente para modular las propiedades estéricas y electrónicas de los complejos metálicos. De hecho, las similitudes entre los NHCs y las fosfinas son notables. En general, pocos ligandos son tan efectivos como los NHC para aumentar la densidad de electrones en un centro metálico mientras permanecen i
- Fosfinas
- Los ligandos de fosfinas son más notables por su notable sintonización electrónica y estérica y su “inocencia”, tienden a evitar participar directamente en reacciones organometálicas, pero tienen la capacidad de modular profundamente las propiedades electrónicas del centro metálico al que están unidos
- Hidruros Metálicos
- Los enlaces metal-hidrógeno son ligandos ubicuos de tipo X en química organometálica. Hay mucho más de lo que parece la mayoría de los enlaces M-H: aunque son simples de dibujar, varían enormemente en polarización y pKa. Pueden ser ácidos o hidrídicos o ambos, dependiendo de la naturaleza del centro metálico y las condiciones de reacción. En este post, desarrollaremos algunas heurísticas para predecir el comportamiento de los enlaces M-H y discutir sus principales modos de reactividad.
- Ligandos Dativos de N, O y S
- Los ligandos tipo L de nitrógeno, oxígeno y azufre son importantes por al menos dos razones: (1) la coordinación con un metal puede modificar la reactividad del grupo funcional unido, y (2) la coordinación dativa es un elemento crítico de las reacciones organometálicas que dependen de los efectos del grupo director intramolecular. Los ligandos “a largo plazo” que contienen nitrógenos de dos conexiones, como las piridinas y las oxazolinas, se encuentran actualmente entre los más utilizados para las reacciones organometálicas.
- Sistemas π con números impares
- Los sistemas π de numeración impar, más notablemente, los ligandos alilo y ciclopentadienilo, son formalmente ligandos de tipo LNX unidos covalentemente a través de un átomo (el “hombre extraño”) y dativamente a través de los otros. Esta descripción formal es incompleta, sin embargo, ya que las estructuras de resonancia revelan que múltiples átomos dentro de los sistemas π de tres y cinco átomos pueden considerarse unidos covalentemente al metal.
- π Sistemas
- A diferencia de los ligandos tipo L del espectador que hemos visto hasta ahora, los sistemas π suelen desempeñar un papel importante en la reactividad de los complejos OM de los que forman parte (ya que actúan en reacciones, se les llama “actores”). π Los sistemas hacen química útil, no solo con el centro metálico, sino también con otros ligandos y reactivos externos.
- σ Complejos
- Los ligandos pueden, sorprendentemente, unirse a través de sus electrones σ de una manera de tipo L. Este modo de unión depende tanto del centro metálico como del propio ligando.