26: Más sobre Compuestos Aromáticos
- Page ID
- 73675
\( \newcommand{\vecs}[1]{\overset { \scriptstyle \rightharpoonup} {\mathbf{#1}} } \) \( \newcommand{\vecd}[1]{\overset{-\!-\!\rightharpoonup}{\vphantom{a}\smash {#1}}} \)\(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \(\newcommand{\id}{\mathrm{id}}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\) \( \newcommand{\kernel}{\mathrm{null}\,}\) \( \newcommand{\range}{\mathrm{range}\,}\) \( \newcommand{\RealPart}{\mathrm{Re}}\) \( \newcommand{\ImaginaryPart}{\mathrm{Im}}\) \( \newcommand{\Argument}{\mathrm{Arg}}\) \( \newcommand{\norm}[1]{\| #1 \|}\) \( \newcommand{\inner}[2]{\langle #1, #2 \rangle}\) \( \newcommand{\Span}{\mathrm{span}}\)\(\newcommand{\AA}{\unicode[.8,0]{x212B}}\)
Generalmente, la reactividad de un sustituyente en un anillo aromático está muy modificada de la de su contraparte alifática. Asimismo, el sustituyente puede influir en la reactividad del anillo. Hemos visto esta interacción entre anillo y sustituyente en la química de haluros de arilo (Sección 14-6), de arenaminas (Secciones 23-7C y 23-9F), y en reacciones de sustitución electrófila de compuestos aromáticos (Sección 22-5). Se manifiesta particularmente en la química de sustancias que tienen oxígeno unido directamente a los anillos de areno. Discutiremos los compuestos de oxígeno de arilo y algunos de sus productos de oxidación llamados quinonas en este capítulo. También discutiremos las sustancias aromáticas que tienen sustituyentes de carbono en forma de grupos alquilo, haloalquilo (como\(\ce{-CH_2Cl}\)\(\ce{-CHCl_2}\),,\(\ce{-CCl_3}\)), aldehído (\(\ce{-CHO}\)) y ácido carboxílico (\(\ce{-CO_2H}\)). Clasificamos tales sustancias como derivados aromáticos de cadena lateral (por falta de un término mejor)
- 26.1: Compuestos de Arilo Oxígeno
- Los fenoles son enoles, y los enoles normalmente son inestables con respecto a los compuestos carbonílicos correspondientes. La situación es diferente para los fenoles debido a la inclusión del doble enlace carbono-carbono en el anillo aromático y la estabilización aromática asociada. El fenol (bencenol) existe exclusivamente en forma de enol. En general, los fenoles son algo más polares que los correspondientes alcoholes saturados.
- 26.2: Quinonas
- Las quinonas no son compuestos aromáticos sino dicetonas cíclicas conjugadas. Sin embargo, las quinonas y los arenoles aromáticos relacionados se interconvierten fácilmente, y su química es en gran medida interdependiente. Una reacción característica e importante de las quinonas es la reducción a los arenodioles correspondientes. Los productos de reducción de 1,4-quinonas se denominan hidroquinonas. La reducción se puede lograr electroquímicamente y con diferentes agentes reductores.
- 26.3: Tropolonas y Compuestos Relacionados
- Las tropolonas constituyen una clase muy interesante de compuesto aromático no benzenoide que se descubrió primero en varios tipos de productos naturales bastante diferentes. Como ejemplo, la sustancia llamada ββ -tujaplicina o hinokitiol se ha aislado del aceite del cedro formosano y es 4-isopropiltropolona.
- 26.4: Algunos Compuestos Aromáticos de Cadena Lateral
- Hemos discutido en este capítulo y en capítulos anteriores cómo se modifica la reactividad de los sustituyentes halógeno, amino e hidroxi cuando se unen a carbonos aromáticos en lugar de a carbonos saturados. Otros sustituyentes, particularmente aquellos unidos a un anillo aromático a través de un enlace carbono-carbono, también están influenciados por el anillo, aunque usualmente en menor grado. Nos referiremos a compuestos aromáticos que contienen sustituyentes de este tipo como compuestos aromáticos de cadena lateral.
- 26.5: Ocurrencia natural y usos de algunos compuestos aromáticos de cadena lateral
- Los derivados de aldehídos aromáticos ocurren naturalmente en las semillas de las plantas. Por ejemplo, la amígdala es una sustancia que se encuentra en las semillas de la almendra amarga. Es un derivado de la gentiobiosa, que es un disacárido compuesto por dos unidades de glucosa; una de las unidades de glucosa está unida por un enlace β-glucósido al grupo OHOH de la cianohidrina del bencenocarbaldehído
- 26.6: Correlaciones de Estructura con Reactividad de Compuestos Aromáticos
- Esta sección se refiere a la correlación cuantitativa de las velocidades de reacción y los equilibrios de las reacciones orgánicas con la estructura de los reactivos. Restringiremos la discusión a los derivados del benceno. El foco está en un tratamiento notablemente sencillo desarrollado por L. P. Hammett en 1935, que ha sido tremendamente influyente. La correlación de Hammett abarca la reactividad química, espectroscopia y otras propiedades físicas, e incluso la actividad biológica de los fármacos.
- 26.E: Más sobre Compuestos Aromáticos (Ejercicios)
- Estos son los ejercicios de tarea para acompañar al Capítulo 26 del Textmap for Basic Principles of Organic Chemistry (Roberts y Caserio).
Colaboradores y Atribuciones
- John D. Robert and Marjorie C. Caserio (1977) Basic Principles of Organic Chemistry, second edition. W. A. Benjamin, Inc. , Menlo Park, CA. ISBN 0-8053-8329-8. This content is copyrighted under the following conditions, "You are granted permission for individual, educational, research and non-commercial reproduction, distribution, display and performance of this work in any format."