11.3: Espectros Electrónicos de Compuestos de Coordinación
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Tipos de transiciones relacionadas con el ion metálico:
- transiciones d-d: las transiciones d-d son transiciones electrónicas que ocurren entre los orbitales moleculares (MO) que son en su mayoría de carácter metálico: específicamente, los orbitales que pensamos como los orbitales d de un complejo de metales de transición. Estas transiciones son útiles para determinar la energía de división y pueden usarse para indicar química de coordinación (geometría y conjuntos de ligandos). En los complejos octaédricos, las transiciones d-d ocurren entre los\(e_g\) orbitales\(t_{2g}\) y (a través\(\Delta\)). Estas transiciones no pueden ocurrir en complejos metálicos donde el d-orbital está completamente vacío (\(d^0\)) o completamente lleno (\(d^{10}\)). En otras palabras, una transición d-d solo es posible en iones\(d^1 - d^9\) metálicos. En un espectro de absorción UV-visible, las transiciones d-d aparecen como absorciones relativamente débiles con coeficientes de extinción (\(\varepsilon\)) menores a 1,000.
- Transiciones de transferencia de carga (CT): Las transiciones de transferencia de carga ocurren entre MO que son en su mayoría de carácter metálico y aquellos que son en su mayoría de carácter ligando. Estas transiciones dependen del tipo de ligando: ocurren solo cuando el metal está unido a ligandos que son\(\pi\) -donantes o\(\pi\) -aceptores. Y hay dos tipos de transiciones de TC. Si el metal está unido a un ligando\(\pi\) donante, los electrones de MO de baja energía que son en su mayoría de carácter ligando pueden excitarse a MO que en su mayoría son de carácter metálico. Estas son transiciones de transferencia de carga de ligando a metal (LMCT) (Figura\(\PageIndex{1}\), diagrama de la izquierda). Si el metal está unido a ligandos que son\(\pi\) aceptores, los electrones de los MO que en su mayoría son de carácter metálico pueden excitarse a orbitales de mayor energía que en su mayoría son de carácter ligando. Estas son transiciones de transferencia de carga de metal a ligando (MLCT) (Figura\(\PageIndex{1}\), diagrama derecho). En un espectro de absorción UV-visible, las transiciones CT aparecen como absorciones relativamente intensas con coeficientes de extinción (\(\varepsilon\)) muy superiores a 1,000.
