12: Reacciones en el α-carbono, Parte I
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- 12.1: Preludio a las reacciones en el α-carbono, parte I
- Existe una conexión entre el ornitorrinco asesino en Australia y la 'magia cazadora' en la Amazonía, y tiene que ver con la estructura y reactividad de lo que los químicos orgánicos llaman el carbono α: el átomo de carbono posicionado adyacente a un grupo carbonilo o imina en una molécula orgánica.
- 12.2: Revisión de Acidez en el α-Carbono
- Revisemos lo que aprendimos en la sección 7.6 sobre la acidez de un protón sobre un carbono a y la estructura de la base conjugada relevante, el ion enolato. Recuerde que esta acidez puede explicarse por el hecho de que la carga negativa sobre la base conjugada enolato se deslocaliza por resonancia tanto al carbono α como al oxígeno carbonilo.
- 12.3: Isomerización en el α-carbono
- Los iones enolato son los intermedios reactivos clave en muchas reacciones de isomerización bioquímica. Las isomerizaciones pueden implicar la interconversión de isómeros constitucionales, en los que se altera la conectividad de los enlaces, o bien de estereoisómeros, donde se cambia la configuración estereoquímica. Las enzimas que interconvierten los isómeros constitucionales generalmente se denominan isomerasas, mientras que las que interconvierten la configuración de un carbono quiral suelen denominarse racemasas o epimerasas.
- 12.4: Adición de Aldol
- Junto con las reacciones de condensación de Claisen, que estudiaremos en el próximo capítulo, las adiciones de aldol son responsables de la mayoría de los eventos formadores de enlaces carbono-carbono que ocurren en una célula viva. Debido a que las biomoléculas se construyen sobre un marco de enlaces carbono-carbono, ¡es difícil exagerar la importancia de la adición de aldol y las reacciones de condensación de Claisen en la química de los seres vivos!
- 12.5: Reacciones α-Carbono en el Laboratorio de Síntesis - Productos de Alquilación Cinética vs Termodinámica
- Si bien las reacciones de adición de aldol están muy extendidas en las vías bioquímicas como una forma de formar enlaces carbono-carbono, los químicos orgánicos sintéticos que trabajan en el laboratorio también hacen uso de reacciones similares al aldol para el mismo propósito.